سنتز کالیکس ‍[4‍] رزور سینارن ها در شرایط بدون حلال و مطالعه تئوری تعادلات تترازول ـ تترازول

نام خانوادگی: صفی خانی محمودی نام : نیلوفر رشته وگرایش: شیمی آلی مقطع تحصیلی: کارشناسی ارشد تاریخ دفاع: 1/8/1387 استادان راهنما: دکتر بهادر کرمی و دکتر علیرضا نجفی چرمهینی عنوان پایان نامه سنتز کالیکس ‍[4‍] رزور سینارن ها در شرایط بدون حلال و مطالعه تئوری تعادلات تترازول ـ تترازول در سال های اخیر واکنش های آلی تحت شرایط بدون حلال به طور روز افزونی بدلیل سادگی عمل عمومی شده اند. با توجه به این که مشتقات کالیکس [4] رزورسینارن ها می توانند به عنوان مولکول های میزبان عمل کنند سعی شده است از روش های جدید برای سنتز این ترکیبات استفاده شود. معمولاً این ترکیبات از تراکم آلدهید ها با رزورسینول و با استفاده از کاتالیزور های اسیدی تهیه می شوند. اسید های معمولی که در تهیه این مشتقات استفاده می شوند خورندگی بالا و خطر های محیطی زیادی ایجاد می کنند، اسید های جامد با قدرت اسیدی بالا و قابل تنظیم می توانند بر این مشکل غلبه کنند. اسید های جامد حد واسط های شیمیایی بین اسید های معمولی و نمک های معمولی هستند. در این پروژه، تنگستات سولفوریک اسید به عنوان یک اسید جامد برای سنتز کالیکس [4] رزورسینارن ها استفاده شده است. واکنش های فاز جامد به دو روش حرارتی و سایشی انجام شد. در روش حرارتی مخلوط بنزآلدهید، رزوسینول و تنگستات سولفوریک اسید به نسبت مولی 05:1:1/0 در لوله آزمایش تا دمای0c 80 حرارت داده شد. همچنین در روش سایشی مخلوط بنزآلدهید، رزورسینول و تنگستات سولفوریک اسید به نسبت مولی 05:1:1/0 در هاون سائیده شد. بازده بالا و زمان کوتاه واکنش از مزایای این روش نسبت به روش های دیگر است. در بخش دوم تاتومری تعادل تترازول - تترازولون مطالعه گردید محاسبات با استفاده از مجموعه پایهb3lyp/6-311++g(d,p) انجام گردید و مشخص شد که در حالت گازی چهار ایزومر وجود دارد. نتایج در حالت گازی نشان می دهد که ایزومر 1h-تترازول – 5 (h4) – اون(a) پایدار تر است. اثر حلال با استفاده از روش pcm در سه حلال متفاوت انجام گردید حالت گذار تبادل ها نیز محاسبه شد.